液相色譜儀特性主要指固定液的極性或選擇性，用它可描述和區別固定液的分離特征，目前大都采用固定液的相對極性、羅什奈德常數和麥克雷諾茲常數表示。
液相色譜儀固定液的極性與固定液本身的化學組成有關，是固定液與樣品分子之間相互作用程度總的指標，通常用相對極性P的大小表示。采用相對極性表示固定液的分離特性是羅什奈德于1959年提出的。固定液的相對極性與化學極性不同。
1、五級分類法特點：
1）優點：
直觀，簡單。
2）缺點：
由于苯和環己烷“物質對”主要反映的是分子之間的誘導力，按相對極性分類不能反映出固定液和樣品分子之間的全部作用力，在表達固定液性質上不夠完善。
2、測定方法：
規定：角鯊烷的相對極性為0，β，β′－C6H8N2O的相對極性為100。選擇一物質對，常用苯和環己烷，分別測定它們在β，β′－C6H8N2O、角鯊烷和待測固定液上分離的相對保留值，將其取對數后，得到：
q = lg[tr（苯）′/ tr（環己烷）′]
Px= 100－100（q1－qx）/（q1－q2）
式中：下標1、2和x分別表示β，β′－C6H8N2O、角鯊烷和待測固定液。
由此測得的各種固定液的相對極性均在0～100之間，通常將其分為五級，每20個單位為一級。
（1）Px = 0～20：+1，為非極性（也可用－1表示非極性）。
（2）Px = 21～40：+2，為弱極性。
（3）Px = 41～60：+3，為中等極性。
（4）Px = 61～80：+4，為強極性。
（5）Px = 81～100：+5，為強極性。
二、羅什奈德常數：
羅什奈德提出的相對極性可以對固定液的極性進行評價，但不夠完善。為此，他作了進一步改進，采用五種性質不同的化合物作為代表物質，用其保留指數的差值來計算固定液的相對極性。
1、測定方法：
羅什奈德常數的測定是以保留指數（以正構烷烴的碳數乘以100定為其保留指數，現已擴展到非正構烷烴有機物）的測定為基礎，規定任一物質在待測固定液和非極性固定液上保留指數的差值△I為待測固定液相對極性大小的量度。即：
△I = Ip－Is
式中：Ip為某物質在待測固定液上的保留指數，Is為某物質在非極性固定液（通常選用角鯊烷）上的保留指數。
為了全面表示固定液的分離特性，選用了苯（電子給予體）、乙醇（質子給予體）、甲乙酮（定向偶極力）、硝基甲烷（電子接受體）和吡啶（質子接受體）5種物質為標準物質，在100℃柱溫下分別測定它們在待測固定液和角鯊烷之間的△I值，然后將各△I值相加，即得到表示某待測固定液特征的表達式：
△I = aX + bY + cZ + dU + eS
式中：a、b、c、d和e為組分常數，分別表示組分的各種作用力的極性因子。
規定：當a = 100時，b、c、d和e均為0；當b = 100時，a、c、d和e也均為0，余類推。X、Y、Z、U和S為特征常數，分別表示某待測固定液的各種作用力的極性因子。測定了各標準物質的△I值后除以100，即得羅什奈德常數。
2、固定液和組分分子間作用力與羅什奈德常數的關系：
（1）X：
1）相互作用力：分子間作用力。
2）組分及官能團：芳烴和烯烴。
（2）Y：
1）相互作用力：吸電子力。
2）組分及官能團：醇類、腈類、酸類、－CHCl2、－CHCl3、－CH2Cl和－NO2。
（3）Z：
1）相互作用力：推電子力。
2）組分及官能團：酮類、醚類、醛類、－N（Me）2、酯類和環氧化合物。
（4）U：
1）相互作用力：復合作用力。
2）組分及官能團：硝基甲烷。
（5）S：
1）相互作用力：復合作用力。
2）組分及官能團：吡啶和二氧雜環己烷。
